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中國科學家在鋅-空氣電池研究方面獲得進展
發布时间:2019-02-21 11:30:56
關鍵詞:空氣電池

中國科學家在鋅-空氣電池研究方面獲得進展


能源是人類文明進步和發展的物質基礎。近年來,隨著化石能源的逐漸消耗和日益突出的環境汙染問題,人類對綠色、清潔、可再生能源的需求急劇增長。水分解、燃料電池、金屬-空氣電池等高效、低成本能量存储与转换技术的开发已成为研究的前沿领域。其中,锌-空氣電池使用水系电解液具有低成本、安全、环境友好的优势,理论能量高达1084 Wh/kg,有望成为新一代储能设备。根据使用需求,锌-空氣電池可以做成一次电池、可充放电电池以及柔性电池。锌-空氣電池的放电过程涉及氧还原反应(ORR),而充电过程涉及析氧反应(OER) 。目前Pt基催化剂是优良的ORR催化剂,Ir和Ru基催化剂在OER反应中具有优异的催化性能,但是铂族元素在地壳中储量稀少、价格昂贵,稳定性差,且功能单一。因此,开发低成本、高效、稳定的非贵金属催化剂对于锌-空氣電池的商业化推广具有重要意义。


單原子催化劑具有高的本征活性、最大化的原子利用效率以及特定的催化劑結構。近年來,基于單原子催化劑的制備、表征和催化性能研究成爲能源、材料和催化領域的研究熱點。非貴金屬的Fe基、Co基、Ni基、Mn基單原子催化劑顯示出優異的電催化性能,有望成爲鉑族貴金屬催化劑的替代材料。特別是Fe基單原子催化劑在堿性條件下的ORR反應中具有優于Pt基催化劑的性能,表現出更高的半波電位、更大的極限電流密度和擴散電流密度。


近日,在中国科学院北京纳米能源与系统研究所孙春文研究员课题组,韩军兴副研究员等人基于金属一有机框架材料(MOF)包覆和高温裂解技术成功制备了单原子Fe基催化剂。该工作以二价的FeSO4作为Fe前躯体;1,10-邻菲罗啉作为有机配体(Phen),通过与Fe2+离子配位形成有机复合物(Fe-Phen)。在MOF晶体生长过程中,有机复合物分子(Fe-Phen)被原位包覆在具有分子尺寸的纳米腔体中,彼此被MOF骨架隔离开。在Ar气氛下经过900℃高温焙烧后得到单原子分散的Fe基催化剂。电化学测试结果表明单原子Fe基催化剂在ORR反应中的半波电位高达0.91 V,比传统的Pt/C催化剂高90 mV,并且优于目前文献中报道的绝大多数催化剂;电化学活性表面积约是商业Pt/C催化剂的两倍。将单原子Fe基催化剂用作一次锌-空氣電池的正极催化剂,电池开路电压高达1.51 V,优于Pt/C催化剂(1.45 V);功率密度达到96.4 mW cm-2;以10 mA cm-2的电流密度进行放电,一次锌-空氣電池可以在1.28 V的放电电压下稳定运行2000 min以上。


图1. a) 一次锌-空氣電池结构示意图; b) 不同催化剂制备的电池的开路电压随时间的变化曲线; c) 电池功率密度特性;d) 电池放电曲线;e) 在10 mA cm-2的电流密度下电池恒流放电曲线;f) 展示锌-空氣電池可以为电子手表供电。


除了表现出优异的ORR催化性能外,单原子Fe基催化剂还具有较好的双功能(ORR/OER)催化特性,Ej10与E1/2的电位差为0.92 V,小于贵金属复合催化剂(Pt/C+RuO2)的(0.94 V)。将单原子Fe基催化剂用作可充放电锌-空氣電池的正极,锌-空氣電池在10 mA cm-2的电流密度下可以稳定运行超过250 h。将单原子Fe催化剂用作柔性可折叠锌-空氣電池的正极,电池在1 mA cm-2的电流密度下可以稳定运行超过120 h。


图2. a) 柔性可折叠锌-空氣電池示意图; b) 在1 mA cm-2的电流密度下电池充放电曲线; c) 柔性锌-空氣電池的折叠性能测试;d) 串联的两组柔性锌-空氣電池为发光二极管阵列供电。


稿件来源: 中科院
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